NMR メトキシ基(-OCH3)とアリル基 103回薬剤師国家試験問107
第103回薬剤師国家試験 問107
図は、ある化合物の1H-NMR スペクトル（300MHz、CDCl3、基準物質はテトラメチルシラン（TMS））である。この化合物の構造式はどれか。1つ選びなさい。
なお、イのシグナルは一重線であり、エのシグナルはヒドロキシ基のプロトンに由来する。
第103回薬剤師国家試験 問107 解答解説
正解は2である。
イの4ppm付近の3Hの一重線のシグナルがより、
−O−CH3（メトキシ基）が存在すると考えられる。
−O−CHのHは酸素のsp3炭素に対する電子求引性誘起効果により、
電子密度が低くなり、遮蔽効果が小さくなるので、
化学シフトは4〜5ppm前後になる。
選択肢の構造の中で−O−CH3があるのは、２，４，５である。
この中で4と5はCH3が2つあるので3H分のシグナルが2つ現れるはずであるが、
設問のスペクトルでは３H分の積分値が１つしかない。
よって、消去法で4，5は除かれる。
以上より、2が正解となる。
以下、
他のシグナルについて補足説明
◆ アリル基のシグナル
アルケンのHの化学シフト値は4.5〜7.5ppmである。
ア、ウ、オのシグナルより、
アリル基（−CH2−CH＝CH2）の存在が考えられる。
◆ ベンゼン環プロトンのシグナルの重なり
ベンゼン環のカaとカbは化学的に非等価であるが、
スペクトルにおいてこれらのシグナルは重なり、
カの2H分のシグナルとなっている。
各プロトンのシグナルの対応は下記の通り。
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第103回問107（e-RECさん）