アルデヒド,ケトンとヒドラジンNH2NH2からヒドラゾンの反応機構 92回薬剤師国家試験問9e
第92回薬剤師国家試験 問9e
試薬eをアルデヒド・ケトンと適切な条件下で反応させたときの生成物をア〜カより選びなさい。
e NH2NH2
ア hydrazone
イ oxime
ウ acetal
エ imine
オ hydrate
カ cyanohydrin
第92回薬剤師国家試験 問9e 解答解説
アルデヒド・ケトンとヒドラジン（NH2NH2）の反応では、
生成物はアのhydrazoneヒドラゾン（−C＝N−NH−）となる。
アルデヒド・ケトンに対し、酸触媒下、求核試薬としてヒドラジン（−NH−NH2）を反応させると、求核付加の後、脱水が起こってヒドラゾン（−C＝N−NH−）が生成する。
一般に、アルデヒド・ケトンのカルボニル炭素は正に分極しており（Cδ＋）、これに対して求核試薬（Nu）が付加反応を起こす。
本問の反応は、求核付加の後、さらに脱水が起こって、C＝Nuとなる。
まず、酸触媒によってカルボニル（C=O）の酸素がプロトン化される。
これにより、カルボニル炭素の正の分極度（δ＋）が強まり、
求核試薬との反応性が高まる。
そこへヒドラジン（−NH−NH2）が求核付加し、
その後、脱水が起こって、ヒドラゾン（C＝N−NH−）が生成する。
