リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95

第98回薬剤師国家試験 問95
0.10mol/L リン酸400mL と0.20mol/L 水酸化ナトリウム300mLを混合した水溶液の25℃におけるpH に最も近いのはどれか。1つ選びなさい。

 

ただし、リン酸のpKa1= 2.12、pKa2= 7.21、pKa3= 12.32(各25℃)とする。
また、log 2= 0.30、log 3= 0.48とする。

 

1 4.7
2 6.9
3 7.2
4 7.7
5 9.8

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第98回薬剤師国家試験 問95 解答解説

 

正解は3の7.2である。

 

リン酸(H3PO4)は酸として下記に示す通り三段階で解離する。

 

リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95

 

第一段階解離平衡,第二段階解離平衡,第三段階解離平衡の酸解離平衡定数をそれぞれKa1,Ka2,Ka3とする。

 

0.10mol/L リン酸400mL と0.20mol/L 水酸化ナトリウム300mLを混合すると、
最初は次の@の反応が進む。
H3PO4 + NaOH → NaH2PO4 + H2O …@

 

@の反応だけ進んだ後の各化学種の物質量は下記の通り。
リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95

 

次に@の反応で生成したNaH2PO4と残りのNaOHが反応して、下記のAの反応が進む。

 

NaH2PO4 + NaOH → Na2HPO4 + H2O …A

 

Aの反応が進んだ後の各化学種の物質量は下記の通り。
リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95

 

NaH2PO4は次のように電離する。
リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95
NaH2PO4は水中では完全に電離するが、
H2PO4は水中ではほとんで電離しない。

 

Na2HPO4は次のように電離する。
リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95
Na2HPO4は水中では完全に電離するが、
HPO4 2−は水中ではほとんで電離しない。

 

よって、混合後の水溶液の各化学種の濃度は、
H2PO4=20mmol/700mL,
HPO4 2−=20mmol/700mLであると考えられる。

 

以上より、混合後の水溶液について、
下記のリン酸の第二解離平衡に基づき、
リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95

 

H2PO4を酸、その共役塩基をHPO4 2−として、
次のヘンダーソン・ハッセルバルヒの式よりpHを求められる。

 

リン酸と水酸化ナトリウムを混合した水溶液のpH 98回薬剤師国家試験問95

 

なお、本問の混合後の溶液は、
弱酸(H2PO4)とその共役塩基の塩(Na2HPO4)の混合溶液である。
このような混合溶液は緩衝液となり、少量の酸や塩基が加えられることや希釈することに対してpHの変動を少なくするという緩衝作用を持つ。

 

★参考外部サイトリンク
酸・塩基の定義(猫でもわかる有機化学さん)

 

酸・塩基の平衡(猫でもわかる有機化学さん)

 

緩衝作用(薬学これでOK!さん)

 

 

★他サイトさんの解説へのリンク
98回問95(e-RECさん)

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