薬剤師国家試験過去問題集解答解説科目別まとめ

108回薬剤師国家試験　問9
以下のカルボニル化合物の反応のうち、主生成物に不斉炭素が生じるのはどれか。1つ選びなさい。
ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施していることとする。

 

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108回薬剤師国家試験　問9　解答解説

 

主生成物に不斉炭素が生じるのは、
4の反応である。

 

 

アルデヒドまたはケトンと求核試薬との反応では、
一般に求核付加反応が起こりやすい。
アルデヒド・ケトンに対してシアン化水素（HCN）を反応させると、
シアン化物イオン（−：CN）がカルボニル炭素に求核付加し、
結果として、シアノヒドリン（　−C（OH）CN　）が生成する。
反応の詳細は下記のリンク先を参照
アルデヒド・ケトンとシアン化水素の反応の反応機構　92回問9f

 

4の反応は下記のように進行し、
最終的に反応中心のカルボニル炭素が不斉炭素（＊）となる。

 

 

 

◆　1について

 

アルデヒド・ケトンにLiAlH₄やNaBH₄を反応させると、
ヒドリドイオン（H：−）がカルボニル炭素に求核付加し、C=OがCH−O：‐となり、
その後に酸処理すると、CH−OHのアルコールとなる。
反応の詳細は下記のリンク先を参照
アルデヒド・ケトンとNaBH₄の反応機構　85回問5e

 

1の反応は下記のように進行し、
主生成物に不斉炭素は生じない。

 

 

 

◆　2について

 

2の反応は、ケトンのグリニャール反応である。
反応の詳細は下記のリンク先を参照
アルデヒド・ケトンとグリニャール試薬の反応　94回問8b

 

2の反応は下記のように進行し、
主生成物に不斉炭素は生じない。

 

 

 

◆　3について

 

カルボン酸またはカルボン酸誘導体と求核試薬との反応では、
一般に求核アシル置換反応が起こりやすい。
3の反応では、エステルに対するLiAlH₄由来のヒドリドイオン（H−）による還元反応が起こる。
反応の詳細は下記のリンク先を参照
エステルのLiAlH₄によるヒドリド還元　89回問12d

 

3の反応は下記のように進行し、
主生成物に不斉炭素は生じない。

 

 

 

◆　5について

 

酸触媒下、アルデヒド・ケトンに対してアルコール（ROH）を反応させると、2分子のアルコールが求核付加し、アセタールが生成する。アセタールとは、1つの炭素に2つのエーテル結合（―OR）が存在する構造を指す。

 

反応の詳細は下記のリンク先を参照
アルデヒド・ケトンとアルコールの反応　92回問9a

 

5の反応は下記のように進行し、
主生成物に不斉炭素は生じない。

 

 

 

★他サイトさんの解説へのリンク
108回問9（e-RECさん）

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