沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

第88回薬剤師国家試験 問21
難溶性電解質MX2は水中では、次式の平衡状態で存在する。

 

沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

溶解度および溶解度積に関する記述の正誤を判定してみよう。
沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

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第88回薬剤師国家試験 問21 解答解説

 

● a〜dの正誤について
沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21
が正しい記述である。

 

難溶性塩の溶解度と溶解度積については、
下記のリンク先を参照
溶解度と溶解度積の関係式 97回問3

 

難溶性塩MxAyの溶解度をCsat(mol/L)とすると、
MxAyの飽和溶液の沈殿平衡の様子と溶解度積(Ksp)は下図のようになる(ただし、共存イオンの影響等は考慮していない)。青字の数字は各イオン濃度(mol/L)である。

 

沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

 

以上のことを本問のMX2の溶解平衡に適用する。

 

難溶性塩MX2の飽和溶液の溶解平衡は次のように表せる。

 

沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

MX2の溶解度積Kspについて次式が成り立つ。

 

沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

本問のMX2の飽和溶液における各イオンの濃度であるが、
本問のMX2溶液はMX2を水に溶かしただけなので、共通イオン効果を考慮しなくてもよいと考えられる。

 

よって、
MX2の溶解度がCsatであるとすると、
本問のMX2飽和溶液の各イオン濃度は、
反応式より、
沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

以上より、
MX2の飽和溶液の沈殿平衡の様子と溶解度積(Ksp)は下図のようになる。
青字の数字は各イオン濃度(mol/L)である。

 

沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

★参考外部サイトリンク
沈殿平衡(溶解度と溶解度積)(薬学、これでOK!さん)

 

 

● eの正誤について
沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21

 

共通イオン効果とは、難溶性塩の飽和溶液に共通イオンを加えると、難溶性塩の溶解度が著しく減少することである。

 

共通イオン効果の例として、難溶性塩AgClの沈殿が存在する飽和溶液に、HClを添加してCl−というAgClが解離して生成するイオン(Ag+とCl−)と共通のイオンを増やすと、沈殿しているAgClの溶解度が減少する。

 

ただ、共通イオンを大過剰に加えると、沈殿の溶解度が増加する場合もある。
AgClの沈殿が存在する飽和溶液にCl−を大過剰に加えると、
沈殿平衡 溶解度と溶解度積の関係式 薬学 薬剤師国家試験88回問21
という反応が進み、共通イオンであるCl−の増加により、結果としてAgClの沈殿の溶解度が増加する。

 

 

なお、異種イオン効果とは、溶液中に沈殿物と無関係なイオンが多量に存在すると、沈殿物の溶解度が増加することである。

 

異種イオン効果の例として、難溶性塩AgClの沈殿が存在する飽和溶液に、硝酸HNO3や硫酸H2SO4を添加してNO3−とSO4 2−というAgClが解離して生成するイオン(Ag+とCl−)とは異なるイオンを存在させると、沈殿しているAgClの溶解度が増大する。

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