アルデヒド,ケトンのラセミ化 91回薬剤師国家試験問9b
第91回薬剤師国家試験 問9b
カルボニル基に関する下記の記述の正誤を判定してみよう。
b (S)-3-methylcyclohexanoneのエタノール溶液をNaOC2H5で長時間処理すると、ラセミ化する。
第91回薬剤師国家試験 問9b 解答解説
b × (S)-3-methylcyclohexanoneのエタノール溶液をNaOC2H5で長時間処理すると、ラセミ化する。
カルボニルに隣接する炭素が、不斉中心で、かつ、α水素を持つアルデヒド・ケトンの場合、酸性条件または塩基性条件でその不斉中心のα水素をプロトンとして引き抜けば、エノールまたはエノラートイオンを生成する。その後、エノールまたはエノラートイオンにおいて、α水素が抜かれた炭素が再びプロトン化されてケト体に戻るが、その再プロトン化が炭素のsp2平面のどちらの側からも平等に起こるので、結果として、ケト体のラセミ化合物となる。
設問の(S)-3-methylcyclohexanoneは、カルボニルに隣接する炭素が、不斉中心ではないので、ラセミ化はしない。