アルデヒド,ケトンとヒドロキシルアミンよりオキシム生成の反応機構 85回薬剤師国家試験問5b
85回薬剤師国家試験 問5b
アルデヒドとケトンの化学反応性に関する次の記述の正誤を判定してみよう。
b アルデヒド・ケトンは両者とも、ヒドロキシルアミンと反応して対応するオキシムを生成する。
85回薬剤師国家試験 問5b 解答解説
b ○ アルデヒド・ケトンは両者とも、ヒドロキシルアミン(NH2OH)と反応して対応するオキシムを生成する。
酸性条件下、アルデヒド・ケトンとヒドロキシルアミン(NH2OH)を反応させると、
アルデヒド・ケトンのカルボニル炭素にヒドロキシルアミンが求核付加し、
その後、脱水が起こり、
最終的にオキシム（C=N−OH）が生成する。
アルデヒド・ケトンに対する求核付加反応のpHの影響について、酸性条件下では、カルボニル酸素が酸触媒によりプロトン化されると、カルボニル炭素の正の分極（δ＋）が強まり、求核剤との反応性が高まる。
ただ、アルデヒド・ケトンに対するアミンの求核付加反応では、酸性にし過ぎると、アミンがプロトン化されてしまって求核性が低下して反応性が低下するため、酸が少なすぎても多すぎても反応が進みにくくなる。そのため、アルデヒド・ケトンに対するアミンの求核付加反応では、pH4.5付近の弱酸性で反応速度が最高となる。