ベンズアルデヒドのNaBH4によるヒドリド還元でベンジルアルコール 98回薬剤師国家試験問104の1

第98回薬剤師国家試験 問104の1
以下の反応1について、主生成物の構造を正しく示しているか判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

 

ベンズアルデヒド NaBH4ドリド還元でベンジルアルコール 98回問104の1

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第98回薬剤師国家試験 問104の1 解答解説
図の主生成物の構造は正しくない。
反応1はベンズアルデヒドとNaBH4の反応であるが、下記のようにベンズアルデヒドのヒドリド還元が進み、ベンジルアルコールが生成する。

 

ベンズアルデヒド NaBH4ドリド還元でベンジルアルコール 98回問104の1

 

 

アルデヒド・ケトン(R-CO-R)と求核試薬(Nu)の反応として一般に起こりやすいのは求核付加反応である。カルボニル(C=O)の炭素は正に分極しており(Cδ+)、そこへ求核試薬(Nu)が付加し、結果として、カルボニル構造は失われる。

 

一方、同じカルボニル(C=O)を有する化合物でも、カルボン酸・カルボン酸誘導体(R-CO-L)と求核試薬(Nu)との反応として一般に起こりやすいのは求核置換反応である。カルボニル(C=O)の炭素に求核試薬(Nu)が付加するが、結果として、LがNuに置換したものが生成し、カルボニル構造は失われないことが多い(求核アシル置換反応)。

 

 

★ アルデヒド・ケトンのヒドリド還元
テトラヒドリドアルミン酸リチウム(LiAlH4))やテトラヒドリドホウ素化ナトリウム(NaBH4)はヒドリドイオン(H:−)の供与体となり、相手を還元する。
アルデヒド・ケトンにLiAlH4やNaBH4を反応させると、ヒドリドイオン(H:−)がカルボニル炭素に求核付加し、C=OがCH−O:‐となり、その後に酸処理すると、CH−OHのアルコールとなる。
ヒドリドイオンは塩基性が強く反応性が高いので安定性が低い。よって、アルコールからアルデヒド・ケトンとヒドリドイオンに戻る反応は起こりにくい。したがって、アルデヒド・ケトンのヒドリド還元は不可逆反応である。

 

ベンズアルデヒド NaBH4ドリド還元でベンジルアルコール 98回問104の1

 

 

設問の反応1について、

 

ベンズアルデヒド NaBH4ドリド還元でベンジルアルコール 98回問104の1

 

反応1は下記のように進行し、ベンズアルデヒドのヒドリド還元により、ベンジルアルコールが生成する。

 

ベンズアルデヒド NaBH4ドリド還元でベンジルアルコール 98回問104の1

 

★他サイトさんの解説へのリンク
第98回問104(e-RECさん)

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