アルデヒド・ケトンとNH2OHからオキシム生成の反応機構 92回薬剤師国家試験問9c
第92回薬剤師国家試験 問9c
試薬cをアルデヒド・ケトンと適切な条件下で反応させたときの生成物をア〜カより選びなさい。
c NH2OH
ア hydrazone
イ oxime
ウ acetal
エ imine
オ hydrate
カ cyanohydrin
92回薬剤師国家試験 問9c 解答解説
アルデヒド・ケトンとヒドロキシルアミン（NH2OH）の反応では、
主生成物はイのoxime（オキシム）となる。
酸性条件下、アルデヒド・ケトンとヒドロキシルアミン(NH2OH)を反応させると、
アルデヒド・ケトンのカルボニル炭素にヒドロキシルアミンが求核付加し、
その後、脱水が起こり、
最終的にオキシム（C=N−OH）が生成する。
アルデヒド・ケトンに対する求核付加反応のpHの影響について、酸性条件下では、カルボニル酸素が酸触媒によりプロトン化されると、カルボニル炭素の正の分極（δ＋）が強まり、求核剤との反応性が高まる。
ただ、アルデヒド・ケトンに対するアミンの求核付加反応では、酸性にし過ぎると、アミンがプロトン化されてしまって求核性が低下して反応性が低下するため、酸が少なすぎても多すぎても反応が進みにくくなる。そのため、アルデヒド・ケトンに対するアミンの求核付加反応では、pH4.5付近の弱酸性で反応速度が最高となる。