反応Wは、ベンゼン環に対するニトロ基の置換反応 96回薬剤師国家試験問13a
第96回薬剤師国家試験 問13
図は日本薬局方医薬品アミノ安息香酸エチルの合成法を示したものである。この合成法に関する記述の正誤を判定してみよう。
a 反応Wは、ベンゼン環に対するニトロ基の付加反応である。
第96回薬剤師国家試験 問13a 解答解説
a × 反応Wは、ベンゼン環に対するニトロ基の付加反応である。
→ 〇 反応Wは、ベンゼン環に対するニトロ基の求電子置換反応である。
反応Wは芳香族化合物の求電子置換反応によるニトロ化である。
発煙硝酸（濃硝酸の1種）と濃硫酸を反応させると、硝酸が硫酸によりプロトン化され、その後、脱水が起きてニトロニウムイオン（＋NO2）を生成する。次いで、電子豊富な芳香環の1つの炭素に対して求電子剤のニトロニウムイオンが付加してカルボカチオン中間体を生成し、次に同じ炭素から水素がプロトンとして外れ、結果、芳香環の炭素の1つにおいてHとNO2が置換したものが生成する（求電子置換反応によるニトロ化）。
なお、反応Wの基質のトルエンはベンゼン環にメチル基が置換したものであるが、
アルキル基は電子供与性電子効果を与えて芳香族求電子置換反応の反応性を高め、
また、求電子置換反応の配向性はオルト・パラ配向性となる。