87回薬剤師国家試験問26 ニトロトルエンの1H-NMR
87回薬剤師国家試験 問26
トルエンをニトロ化したところ，ア〜ウの３種の化合物が得られた。
下の図ａ〜ｃは，それらのCDCl3中でのプロトンNMRスペクトル（400MHz）である。
スペクトルと化合物を正しく組み合わせなさい。
ア 2-ニトロトルエン
イ 4-ニトロトルエン
ウ 2,4-ジニトロトルエン
87回薬剤師国家試験 問26 解答解説
ア，イ，ウの構造は下記の通り。
◆ aについて
7〜8ppm前後に2H分の2重線が2つ現れているので、
異なる2つの基が互いにパラ位で置換した1，4−二置換ベンゼンだと考えられる。
よって、aはイの4-ニトロトルエンが該当すると考えられる。
なお、Ph-CH3などの芳香環に置換するCH3のHは、
2.5ppm付近に3Hの一重線として現れる。
◆ bについて
積分曲線の大きさから7〜8ppm前後に1H分のシグナルが3つ現れているので、
互いに化学的に非等価なベンゼンプロトンが3種類あると考えられる。
よって、bはウの2,4-ジニトロトルエンが該当すると考えられる。
◆ cについて
積分曲線の大きさから7〜8ppm前後に3つで計4H分のシグナルがあることから、
互いに化学的に非等価なベンゼンプロトンが3種類以上で計4つあると考えられる。
よって、cはアの2-ニトロトルエンが該当すると考えられる。
BとDのプロトンは互いに非等価だが、
スペクトルではこれらのシグナルが重なって1つの2H分のシグナルとして現れている。
このように、複数の互いに非等価なプロトンのシグナルが重なって1つになることもある。