NMRの化学シフトとは？概要と求め方，計算式
本ページでは、NMRにおける化学シフトとは何か、
概要と共鳴周波数との関係，求め方，計算式について説明しています。
★ 化学シフト
外部磁場による原子核のスピンは、電子の円運動により発生する誘起磁場の影響を受ける。
誘起磁場は外部磁場と逆向きの磁場であり、
外部磁場を弱める遮へい効果を与える。遮へい効果の程度は遮へい定数（σ）で表される。
原子核が核磁気共鳴（NMR）を起こすラジオ波の周波数を共鳴周波数（ν）と呼ぶ。
共鳴周波数（ν）について下記の式が成り立つ。
原子核の周辺電子の状態によって遮へい定数σの値は異なり、
それに伴い共鳴周波数νに差が生じる。
ある原子核の共鳴周波数と、
基準物質の原子核の共鳴周波数との差を化学シフトと呼ぶ。
化学シフトは、記号δ(デルタ)で示される。
化学シフトは下記の式で定義され、
無次元のppm単位で表される。
式中のνrは基準物質の原子核の共鳴周波数で、
νsは試料の各原子核の共鳴周波数である。
よって、NMR法では、
電子密度が高いこと等で遮へい効果が大きく遮へい定数σが大きいほど、
共鳴数波数νは低く、化学シフト値δは低い。
逆に、電子密度が低いこと等で遮へい効果が小さく遮へい定数σが小さいほど、
共鳴数波数νは高く、化学シフト値δは高い。
また、ppm単位で表される化学シフトは外部磁場の強さとは無関係である。
NMRスペクトルにおいては、
一般に、横軸を化学シフト（δ）とし、
基準物質の原子核の化学シフトを0ppmとし、
他の原子核の化学シフトを基準物質との相対で示す。
スペクトルの横軸において、
右側の化学シフトが低い側（低共鳴周波数側）を高磁場側と呼び、
左側の化学シフトが高い側（高共鳴周波数側）を低磁場側と呼ぶ。
