以下の反応で得られる化合物の酸素原子アに関する記述 103回薬剤師国家試験問102
第103回薬剤師国家試験 問102
以下の反応で得られる化合物の酸素原子アに関する記述のうち、正しいのはどれか。1つ選びなさい。
1 主に酸素原子ａ由来である。
2 主に酸素原子ｂ由来である。
3 主に酸素原子ｃ由来である。
4 主に酸素原子ｄ由来である。
5 酸素原子ａ由来のものとｄ由来のものが約50％ずつ存在する。
第103回薬剤師国家試験 問102 解答
正解は3である。
アルケンとm-CPBA（メタクロロ過安息香酸）等の過酸（RCOOOH）が反応するとオキシラン（エポキシド）が生成する（エポキシ化）。
さらに、オキシラン（エポキシド）を酸触媒下で加水分解すると開環（開裂）し、2つのOHがアンチanti付加したアルコール（ジオール）が生成する。
その反応機構の中でも、本問では次の①と②の2つのことが解答のポイントである。
① アルケンに過酸が反応してオキシラン（エポキシド）が生成する反応において、
アルケンに付加する過酸（R－C（＝O）OOH））の酸素原子は、
C（=O）から最も離れた↓のO原子である。
② オキシランの酸性条件下での開環反応では、
より安定なCδ＋を経る機構で進み、
アルキル置換基の数が多い方の炭素が求核攻撃を受ける。
エポキシドの開環の反応機構については、
下記のリンク先を参照
エポキシドの開環の反応機構 酸性と塩基性での違い
以上の①と②のことを踏まえ、
本問の反応がどのように進むか図示する。
以上のことから、設問のアのO原子はcが該当する。
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