アルケンからジオールを生成する反応 106回薬剤師国家試験問103
106回薬剤師国家試験 問103
反応1，2に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選びなさい。ただし、化合物ＣとＦは、それぞれの反応における主生成物とする。
1 出発物質ＡとＤは室温で平衡関係にある。
2 化合物Ｂはラセミ体である。
3 化合物Ｃと生成物Ｆは互いにジアステレオマーの関係にある。
4 化合物Ｃの立体を含むIUPAC名は（2R, 3R）-ブタン-2,3-ジオールである。
5 中間体Ｅは環状構造をもつ。
106回薬剤師国家試験 問103 解答解説
◆ 1について
1 × 出発物質ＡとＤは室温で平衡関係にある。
AとDは二重結合のシス−トランス異性体である。
室温条件では二重結合は回転しないので、シス体とトランス体が互いに変化することはない。ただし、高温条件では二重結合でも回転する可能性はある。
なお、立体配座異性体のs-cisとs-transは、室温でも互いに変化することがある。
s-cisとs-transについては下記のリンク先を参照
s-シス配座・s-トランス配座の安定性の比較 86回問10d
◆ 2について
2 〇 化合物Ｂはラセミ体である。
反応1において、化合物Aにm-クロロ過安息香酸(m-CPBA)が反応し、
化合物Bが生成する反応は下記の通り。
◆ 3，4，5について
3 × 化合物Ｃと生成物Ｆは互いにジアステレオマーの関係にある。
→ 〇 化合物Ｃと生成物Ｆは同一化合物（（2R, 3S）-ブタン-2,3-ジオール）である。
4 × 化合物Ｃの立体を含むIUPAC名は（2R, 3R）-ブタン-2,3-ジオールである。
→ 〇 化合物Ｃの立体を含むIUPAC名は（2R, 3S）-ブタン-2,3-ジオールである。
5 〇 中間体Ｅは環状構造をもつ。
反応1と反応2の進行は下記の通り。
・反応1
・反応2
◆ 5について
5 〇 中間体Ｅは環状構造をもつ。
アルケンに四酸化オスミウム（OsO4）を反応させると、OsO4がsyn付加し、環状オスミウム酸エステルが生成する。
★ 反応1の反応機構について
反応1は、アルケンと過酸が反応してエポキシド（オキシラン）を生成し、
さらに、エポキシドを酸性条件下で加水分解することで、
2つのOHがanti付加(trans付加)したジオールを生成する反応である。
この反応機構の詳細を問う過去問もある。下記のリンク先を参照
アルケンと過酸の反応後、酸性条件下での加水分解の反応機構 103回問102
★他サイトさんの解説へのリンク
106回問103（e-RECさん）