アルケン 臭素（ハロゲン）付加 98回薬剤師国家試験問103の2
98回薬剤師国家試験 問103の2
ＡとＢはそれぞれ互いに異性体である。以下の反応について、どちらが主生成物であるか判定してみよう。
98回薬剤師国家試験 問103の2 解答解説
2の主生成物はBである。
2の反応は、アルケンに対するハロゲン分子（X2）の求電子付加反応であり、
主生成物として、アルケンに対してハロゲンが2つanti付加（trans付加）したジハロゲン化物が生成する。
2の反応は下記のように進行する。
なお、2の反応の生成物は、
互いに鏡像異性体（エナンチオマー）の関係にあるものの等量混合物であるラセミ体となる。
★ アルケンに対するハロゲン分子（X2）の求電子付加反応がanti付加である理由
まず、ハロゲン分子（X2）の2つのハロゲンのうち、正に分極したハロゲン（Xδ＋）に対して、アルケンのπ電子が供与されてXが付加し、中間体として三員環のハロゲンカチオン（X＋）が生成する。
次に、三員環を構成している正に分極した炭素（Cδ＋）にハロゲンアニオン（X−）が求核付加するが、X−がCδ＋にアクセスする経路として、X＋のいない側の方がアクセスしやすい。
このことから、X＋が上に付加しているならX−は下に付加し、
X＋が下にいるならX−は上に付加する。
以上より、アルケンに対するハロゲン分子（X2）の求電子付加では、
主生成物は2つのハロゲンがanti付加(trans付加)することになる。
