アルケン 臭素（ハロゲン）付加 98回薬剤師国家試験問103の2
第98回薬剤師国家試験 問103の2
ＡとＢはそれぞれ互いに異性体である。以下の反応について、どちらが主生成物であるか判定してみよう。
第98回薬剤師国家試験 問103の2 解答解説
★ アルケンの求電子付加反応
アルケンのC=Cはσ結合の上下にπ結合の電子雲が広がっているので、アルケンは電子豊富な構造である。
電子豊富なアルケンは求電子試薬と反応し、求電子付加反応を起こすことが多い。
設問の反応について、
2の反応はアルケンに対するハロゲン分子（X2）の付加反応であり、アルケンのC=Cに対して2つのハロゲン（X）がanti付加（trans付加）したジハロゲン化物が生成する。
したがって、2の反応ではBが主生成物となる。
反応2は下記のように進む。
シクロヘキセンに臭素分子（Br2）を反応させると2つのBrがanti付加し、上の図の（R,R）または（S,S）のジブロモ化合物が生成する。これらは互いに鏡像異性体（エナンチオマー）の関係にある。
よって、2の反応の生成物は互いに鏡像異性体（エナンチオマー）の関係にあるものの等量混合物であるラセミ体となる。
★ アルケンに対するハロゲン分子（X2）の求電子付加がanti付加である理由
まず、ハロゲン分子（X2）のうちの正に分極したX（Xδ＋）に対してアルケンのπ電子が供与されてXが付加し、中間体として三員環のハロゲンカチオン（X+）が生成する。
次に、三員環を構成している正に分極した炭素（Cδ＋）にハロゲンアニオン（X−）が求核付加するが、X−がCδ＋にアクセスする経路としてX＋のいない側（X＋がいる方とは逆側）の方がアクセスしやすい。
X＋が上に付加しているならX−は下に付加し、X＋が下にいるならX−は上に付加する。
このことから、2つのXがanti付加(trans付加)することになる。
