アルケン 四酸化オスミウムOSO4 NaHSO3処理 98回薬剤師国家試験問103の5
第98回薬剤師国家試験 問103の5
ＡとＢはそれぞれ互いに異性体である。以下の反応について、どちらが主生成物であるか判定してみよう。
第98回薬剤師国家試験 問103の5 解答解説
★ アルケンの求電子付加反応
アルケンのC=Cはσ結合の上下にπ結合の電子雲が広がっているので、アルケンは電子豊富な構造である。
電子豊富なアルケンは求電子試薬と反応し、求電子付加反応を起こすことが多い。
設問の反応について、
5の反応はアルケンに四酸化オスミウム（OSO4）＋NaHSO3（またはH2S）水溶液を反応させることによる、アルケンのsyn−ジヒドロキシ化反応である。C=Cに2つのOHがシン付加したアルコールが得られる。なお、2つの炭素原子にOHが1つずつ結合したアルコールはグリコールと呼ばれる。
したがって、5の反応の主生成物はBである。
反応5の主生成物であるBの絶対配置は（R,S）で分子内に対称面があり、メソ化合物である。
★ アルケンに四酸化オスミウム＋NaHSO3（またはH2S）水溶液を反応させるジヒドロキシ化がsyn付加である理由
アルケンに対してOSO4が付加する際、OSO4の2つのOが同じ側に付加する。この2つのOが最終的にOHに置換するようなことになる。
よって、アルケンのOSO4を用いたジヒドロキシ化では、2つのOHがsyn付加したアルコールが主生成物となる。
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第98回103（e-RECさん）