アルケン 四酸化オスミウムOSO4 NaHSO3処理 98回薬剤師国家試験問103の5
98回薬剤師国家試験 問103の5
ＡとＢはそれぞれ互いに異性体である。以下の反応について、どちらが主生成物であるか判定してみよう。
98回薬剤師国家試験 問103の5 解答解説
5の主生成物はBである。
5の反応では、アルケンに四酸化オスミウム（OSO4）を反応させると、OsO4がsyn付加し、中間体として環状オスミウム酸エステルが生成する。
続いて、NaHSO3（亜硫酸水素ナトリウム）水溶液で還元処理することにより、アルケンに2つのOHがsyn付加（cis付加）したジオールが得られる。
反応5は以下の通り進行する。
★ アルケンに四酸化オスミウム＋NaHSO3（またはH2S）水溶液を反応させるジヒドロキシ化がsyn付加である理由
アルケンに対してOSO4が付加する際、OSO4の2つのOが同じ側(syn)に付加する。この2つのOが、還元処理によりOHに置換する。よって、アルケンのOSO4を用いたジヒドロキシ化では、2つのOHがsyn付加したジオールが主生成物となる。
★ アルケンに四酸化オスミウム（OSO4）＋過ヨウ素酸ナトリウム（NaIO4）を反応させた場合は、アルケンの酸化的開裂が起こり、アルデヒドまたはケトンが得られる。
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第98回103（e-RECさん）