エステルをナトリウムエトキシドで処理 クライゼン縮合 94回薬剤師国家試験問10a
第94回薬剤師国家試験 問10a
酢酸誘導体Aに関する記述aの正誤を判定してみよう。
a Aをエタノール中で、ナトリウムエトキシドにより処理後、酸性にするとアセト酢酸エチル (CH3COCH2CO2C2H5) が生成する。
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第94回薬剤師国家試験 問10a 解答解説
a ○ Aをエタノール中で、ナトリウムエトキシド(NaOCH2CH3)により処理後、酸性にするとアセト酢酸エチル (CH3COCH2CO2C2H5) が生成する。
2つのエステルが求核アシル置換反応により縮合する反応をクライゼン(Claisen)縮合と呼ぶ。
エステルのα水素が塩基によって引き抜かれてエステルエノラートイオンを生成し、それが別のエステルのカルボニル炭素に求核攻撃し、求核アシル置換反応の結果、2つのエステルが縮合したβ−ケトエステルを生成する。
また、求核攻撃を受けたエステルから脱離基としてアルコールが外れ、副生成物となる。
設問の化合物A（酢酸エチル）によるクライゼン（Claisen）縮合は下記のように進む。
なお、ナトリウムエトキシド(NaOCH2CH3)から生成するエトキシドイオン（CH3CH2O−）は強塩基であり、これがエステルのα水素を引きぬく。
設問のA（酢酸エチル）2分子によるクライゼン縮合では、β−ケトエステルとしてアセト酢酸エチル (CH3COCH2CO2C2H5) が生成する。他、求核攻撃を受けたエステルから脱離基としてエタノールが外れ、副生成物となる。