薬剤師国家試験過去問題集解答解説科目別まとめ　化学

本ページでは、カルボン酸・カルボン酸誘導体（酸ハロゲン化物，酸無水物，エステル，アミド）に対して求核試薬が反応して起こる求核アシル置換反応の反応機構の概要を説明しています。

本ページでは、カルボン酸誘導体（酸ハロゲン化物，酸無水物，エステル，アミド）の反応性と安定性の序列とその理由について説明しています。

第103回薬剤師国家試験　問104ジクロロメタンを溶媒として、同じ物質量の塩化ベンゾイルとベンジルアミンとを室温で反応させたところ、塩化ベンゾイルのほぼ半量が生成物に変化したところで反応が停止した。この反応を再度行うにあたって、反応条件を改善して、塩化ベンゾイルのほぼ全量を生成物に変換したい。改善方法として適切なのはどれか。すべて選びなさい。1　ベンジルアミンに対して1当量以上のトリエチルアミンを...

第102回薬剤師国家試験　問103次の反応で得られる化合物中のH（ a〜 c）に関する記述のうち、正しいものはどれか。1つ選びなさい。1　a、b、cのすべてがLiAlH4由来である。2　aとbがH3O+由来、cがLiAlH4由来である。3　aとbがLiAlH4由来、cがH3O+由来である。4　aとbのどちらか一方がH3O+由来、もう一方とcがLiAlH4由来である。5　aとbのどちらか一方がLiA...

第100回薬剤師国家試験　問104の1下記の反応1について、電子移動を示す矢印（細い矢印）で記した機構が主となって、実際に進行し生成物が得られるか判定してみよう。

第99回薬剤師国家試験　問104の1下記の反応において主生成物の構造の正誤を判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第99回薬剤師国家試験　問104の2,4,5下記の反応において主生成物の構造の正誤を判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第98回薬剤師国家試験　問104の4以下の反応について、主生成物の構造の正誤を判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第98回薬剤師国家試験　問104の5以下の反応について、主生成物の構造の正誤を判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第97回薬剤師国家試験　問104の4下記の反応は、反応後、水で後処理すると、エタノール以外のアルコール化合物を生成するか判定してみよう。

第95回薬剤師国家試験　問4d下記の酢酸誘導体について、求核試薬（例えばOH-）との反応速度の大小を比較してみよう。塩化アセチル（acetyl chloride）無水酢酸（acetic anhydride）酢酸エチル（ethyl acetate）アセトアミド（acetamide）

第94回薬剤師国家試験　問10a酢酸誘導体Aに関する記述aの正誤を判定してみよう。a　Aをエタノール中で、ナトリウムエトキシドにより処理後、酸性にするとアセト酢酸エチル (CH3COCH2CO2C2H5) が生成する。

第94回薬剤師国家試験　問10b酢酸誘導体A,Bに関する記述bの正誤を判定してみよう。b　Bをエタノールに溶かし、室温で1時間放置するとAが生成する。

第94回薬剤師国家試験　問10c酢酸誘導体Cに関する記述cの正誤を判定してみよう。c　Cは酢酸に希塩酸を加えると直ちに生成する。

第94回薬剤師国家試験　問10ｄ酢酸誘導体A〜Dに関する記述ｄの正誤を判定してみよう。d　アシル化剤としての反応性の順序はC > D > A > Bである。

第94回薬剤師国家試験　問8d下記のGrignard反応剤 (A: CH3CH2CH2CH2 MgBr) の反応の主生成物の構造の正誤を判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第92回薬剤師国家試験　問10a無水酢酸を試薬に用いる反応Iに関する記述の正誤を判定してみよう。a　反応�Tの主生成物はAである。

第92回薬剤師国家試験　問10b無水酢酸を試薬に用いる反応�Uに関する記述の正誤を判定してみよう。b　反応�Uの主生成物はDである。

第92回薬剤師国家試験　問10c無水酢酸を試薬に用いる反応�Uに関する記述の正誤を判定してみよう。c　反応�Uで無水酢酸の代わりに酢酸を用いることができる。

第91回薬剤師国家試験　問8aエステルに関する記述の正誤aを判定してみよう。a　エステルは一般に、酸又は塩基触媒下で、過剰の第一級アルコールと反応し、エステル交換反応を起こす。

第91回薬剤師国家試験　問8bエステルに関する記述bの正誤を判定してみよう。b　エステルは一般に、第一級アミンと加熱するとアミドヘ変換される。

第91回薬剤師国家試験　問8cエステルに関する記述cの正誤を判定してみよう。c　エステルエノラートは一般に、他のエステルカルボニル基に対して付加-脱離反応を起こし、β-ケトエステルを与える。

第90回薬剤師国家試験　問7aカルボン酸に関する記述aの正誤を判定してみよう。a　カルボン酸のカルボニル酸素は硫酸のような強酸によりプロトン化を受ける。

第90回薬剤師国家試験　問7bニトリルに関する下記の記述bの正誤を判定してみよう。b　ニトリルは強酸の濃い水溶液中で加熱するとカルボン酸に加水分解される。

第90回薬剤師国家試験　問7cカルボン酸及びその誘導体に関する記述cの正誤を判定してみよう。c　2分子のカルボン酸から脱水縮合反応により導いたカルボン酸無水物は、 もとのカルボン酸よりも、求核剤との反応が進行しにくい。

第90回薬剤師国家試験　問7dカルボン酸及びその誘導体に関する記述cの正誤を判定してみよう。d　カルボン酸エチルエステルのメタノール溶液を、酸触媒の存在下加熱すると、カルボン酸メチルエステルが生成する

第89回薬剤師国家試験　問12a安息香酸誘導体に関する記述aの正誤を判定してみよう。a　安息香酸エチルとメチルマグネシウムブロミドとの反応では、通常第一級アルコールが生成する。

第89回薬剤師国家試験　問12b安息香酸誘導体に関する記述bの正誤を判定してみよう。b　第一級アミンとの反応性は、安息香酸エチルの方が塩化ベンゾイルより高い。

第89回薬剤師国家試験　問12d安息香酸誘導体に関する記述dの正誤を判定してみよう。d　安息香酸エチルを水素化アルミニウムリチウムにて還元すると、ベンズアルデヒドが主生成物として得られる。

第89回薬剤師国家試験　問12e安息香酸誘導体に関する記述eの正誤を判定してみよう。e　酸触媒を用いる安息香酸エチルとメタノールの反応は、平衡反応である。

第88回薬剤師国家試験　問12abカルボン酸エステルに関する記述abの正誤を判定してみよう。a　カルボン酸とアルコールからエステルを生成する反応では、酸触媒が必要である。b　安息香酸を酸触媒の存在下で18Oで標識したメタノールと反応させると、標識された酸素は安息香酸メチルに含まれる。

第88回薬剤師国家試験　問12cカルボン酸エステルに関する記述cの正誤を判定してみよう。c　酢酸エチルはエタノール中ナトリウムエトキシドで処理すると、アセト酢酸エチルを与える。

第87回薬剤師国家試験　問13a日本薬局方医薬品ニコチン酸アミドの合成法に関する記述aの正誤を判定してみよう。ａ　ニコチン酸をチオニルクロリドと反応させて，ニコチン酸クロリドとし，次いで封管中アンモニアと加熱する。

第87回薬剤師国家試験　問13b日本薬局方医薬品ニコチン酸アミドの合成法に関する記述bの正誤を判定してみよう。ｂ　ニコチン酸をエタノールと酸でエステル化し，次いでエタノール性アンモニアと加熱する。

第87回薬剤師国家試験　問11b下記の化学反応に関する記述の正誤を判定してみよう。ｂ　エステルは，塩基水溶液では加水分解されても酸水溶液では加水分解されない。

第85回薬剤師国家試験　問14bアミドに関する次の記述bの正誤を判定してみよう。b　アミドは酸又は塩基の水溶液と加熱すると加水分解され、カルボン酸とアミンになる。

第85回薬剤師国家試験　問14cアミドに関する次の記述cの正誤を判定してみよう。c　アミドは一般に水素化アルミニウムリチウム（LiAlH4）により還元され、対応するアミンになる。

第85回薬剤師国家試験　問14dアミドに関する次の記述dの正誤を判定してみよう。d　N-無置換アミド（第一級アミド）は脱水反応によりイミンに変換される。

第85回薬剤師国家試験　問12aGrignard試薬の反応に関する次の記述の正誤を判定してみよう。ただし、全ての反応は反応後、後処理を施してある。a　エステルとグリニャール試薬との反応では、最終的にケトンを生成する。

第84回薬剤師国家試験　問12aカルボン酸及びエステルに関する次の記述の正誤を判定してみよう。a　サリチル酸メチルとアセチルサリチル酸は両方ともサリチル酸のエステルである。

第84回薬剤師国家試験　問12bエステルに関する次の記述の正誤を判定してみよう。b　エステルのアルカリによる加水分解は、触媒反応なので、加えるアルカリの量は触媒量で十分である。

第84回薬剤師国家試験　問12cカルボン酸に関する次の記述の正誤を判定してみよう。c　カルボン酸はジアゾメタンで容易にメチルエステルになる。

第83回薬剤師国家試験　問9アbenzoic acid誘導体 a 〜 d に関する下記の記述ア，ウ，オの正誤を判定してみよう。ア．アシル化剤としての反応性は、c、a、d、bの順である。

第83回薬剤師国家試験　問9エbenzoic acid誘導体 aに関する下記の記述エの正誤を判定してみよう。エ．　Grignard試薬はaと反応する。

第83回薬剤師国家試験　問8下図に示す18O標識安息香酸エチルを水酸化ナトリウム水溶液で処理した後、反応液を酸性にした。予想される主生成物を1〜5の中から選びなさい。ただし特に表示のない酸素原子はすべて16Oとする。

第83回薬剤師国家試験　問9オbenzoic acid誘導体c に関する下記の記述オの正誤を判定してみよう。オ．anilineをpyridineに溶解し、cを加えても何の反応も起こらない。

第83回薬剤師国家試験　問9ウbenzoic acid誘導体 bに関する下記の記述ウの正誤を判定してみよう。ウ．bをethanolに溶解し、室温で1時間放置しても変化しない。

第99回薬剤師国家試験　問104の3下記の反応において主生成物の構造の正誤を判定してみよう。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第99回薬剤師国家試験　問104主生成物の構造が正しいのはどれか。2つ選びなさい。ただし、すべての反応は終了後、適切な後処理を施してある。

第94回薬剤師国家試験　問10酢酸誘導体A〜Dに関する記述のうち、正しいものはどれか。a　Aをエタノール中で、ナトリウムエトキシドにより処理後、酸性にするとアセト酢酸エチル (CH3COCH2CO2C2H5) が生成する。b　Bをエタノールに溶かし、室温で1時間放置するとAが生成する。c　Cは酢酸に希塩酸を加えると直ちに生成する。d　アシル化剤としての反応性の順序はC > D > A > Bである...

第89回薬剤師国家試験　問12a安息香酸誘導体に関する記述のうち、正しいものはどれか。a　安息香酸エチルとメチルマグネシウムブロミドとの反応では、通常第一級アルコールが生成する。b　第一級アミンとの反応性は、安息香酸エチルの方が塩化ベンゾイルより高い。c　安息香酸エチルの酸触媒加水分解反応について、シリカゲルを固定相とする薄層クロマトグラフ法にて追跡する際、安息香酸のRf値は通常、安息香酸エチルの...

第91回薬剤師国家試験　問8エステルに関する記述の正誤について正しいものはどれか。a　エステルは一般に、酸又は塩基触媒下で、過剰の第一級アルコールと反応し、エステル交換反応を起こす。b　エステルは一般に、第一級アミンと加熱するとアミドヘ変換される。c　エステルエノラートは一般に、他のエステルカルボニル基に対して付加-脱離反応を起こし、β-ケトエステルを与える。d　環状エステルはラクトンとよばれる。...

第90回薬剤師国家試験　問7カルボン酸及びその誘導体に関する記述の正誤について、正しいものはどれか。a　カルボン酸のカルボニル酸素は硫酸のような強酸によりプロトン化を受ける。b　ニトリルは強酸の濃い水溶液中で加熱するとカルボン酸に加水分解される。c　2分子のカルボン酸から脱水縮合反応により導いたカルボン酸無水物は、 もとのカルボン酸よりも、求核剤との反応が進行しにくい。d　カルボン酸エチルエステル...

108回薬剤師国家試験　問101日本薬局方収載医薬品ジルチアゼムは、化合物Ａから化合物Ｂを経て合成される。次の記述のうち、正しいのはどれか。2つ選びなさい。1　酸素原子ウは、ジルチアゼム分子内には存在しない。2　酸素原子エは、主に酸素原子イ由来である。3　酸素原子オは、主に酸素原子ウ由来である。4　酸素原子カは、主に酸素原子ア由来である。5　化合物Ｂは、化合物Ａからの転位反応による生成物である。